近日，我校有机硅重点实验室徐利文研究团队发展了对映选择性串联钯/铜催化的碳-碳键活化/Sonogashira偶联炔基化新反应。相关研究成果以我校为第一通讯单位发表在英国皇家化学会旗舰刊物Chemical Science（该期刊为化学领域三大顶尖期刊之一，最新影响因子为9.6, DOI: 10.1039/C9SC02431J）。

碳碳键活化是有机化学领域的难点和热点之一。杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室的徐利文研究团队近年来在环丁酮的钯催化对映选择性碳-碳键活化反应取得了系列性新进展（Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 897；Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 6747），构建了一系列手性1-茚酮类化合物。然而利用环丁酮的碳-碳键断裂耦合Sonogashira偶联反应一步构建C(sp)-C(sp3)键和季碳手性中心则是极具挑战性的任务之一，目前相关研究尚未见报道。最近该研究团队基于多年来在新型手性配体的研究积累（Angew. Chem. In. Ed., 2015, 54, 5255; The Chemical Record, 2015, 15, 925），成功发展了同时含有氟和硅的TADDOL衍生的亚磷酰胺配体（TFSi-Phos），高立体选择性地实现了合成炔基化的手性1-茚酮类化合物。大量的实验表明，在利用端炔作为偶联试剂捕获手性中间体烷基钯物种过程中，其它非硅基取代的手性配体往往存在产率低或手性诱导能力较差等缺陷，而团队自主设计开发的TFSi-Phos能够高效构建C(sp)-C(sp3)键并保持季碳手性中心的高效形成，从而解决了同时控制化学选择性和对映选择性的反应难点。该工作充分显示了硅基大位阻基团在调控过渡金属主导的不对称催化性能方面具有极大的潜力，为硅基不对称催化化学提供了新思路。

我校2016级硕士生孙丰娜同学为该论文的第一作者，徐利文研究员和曹建副研究员为共同通讯作者。此项研究工作获得了国家自然科学基金、“有机硅化学”浙江省首批高校高水平创新团队、浙江省自然科学基金重点项目等项目的资助。